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偶氮化合物

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偶氮化合物(AZO)簡(jiǎn)介

偶氮(AZO)染料就是分子結(jié)構(gòu)中含有偶氮(AZO)基-N=N-的染料,根據(jù)偶氮(AZO)基數(shù)目的多少可分為單偶氮(AZO)、雙偶氮(AZO)染料和多偶氮(AZO)染料。目前市場(chǎng)上70%左右的合成染料是以偶氮(AZO)結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的,廣泛應(yīng)用的直接染料、酸性染料、活性染料、金屬絡(luò)合染料、分散染料、陽(yáng)離子染料及縮聚染料等,都含有偶氮(AZO)結(jié)構(gòu)。


偶氮(AZO)染料的致癌問(wèn)題

世紀(jì)30年代,日本人YoshiDa發(fā)現(xiàn)溶劑黃可以引起老鼠的肝細(xì)胞癌變后,人們才意識(shí)到偶氮(AZO)染料及其中間體在生產(chǎn)與使用過(guò)程中的危險(xiǎn)性。實(shí)際上,1905年德國(guó)衛(wèi)生部門(mén)已經(jīng)從染料品紅、金胺和萘胺中確認(rèn)了一些芳香胺的致癌作用。隨著染料化工的高速發(fā)展,這種情況進(jìn)一步惡化,據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),到20世紀(jì)60年代,世界各國(guó)因從事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超過(guò)了3000例。

自20世紀(jì)70年代開(kāi)始,世界上主要的染料制造商自發(fā)地簽訂協(xié)議,停止在市場(chǎng)上銷售聯(lián)苯胺及以聯(lián)苯胺為母體的偶氮(AZO)染料。德國(guó)政府在1958年成立了MAK委員會(huì),并從此開(kāi)始每年發(fā)布1份MAK表,其根據(jù)對(duì)人體致癌性的不同,分為不同的級(jí)別;并且指出用這些致癌芳香胺合成的偶氮(AZO)染料受到人體腸道中細(xì)菌以及偶氮(AZO)還原酶的作用而易于發(fā)生偶氮(AZO)還原裂解,重新釋放出致癌芳香胺,從而產(chǎn)生致癌作用。

目前市場(chǎng)上大部分(約占60%)的合成染料是以偶氮(AZO)化學(xué)為基礎(chǔ)的。所謂致癌性問(wèn)題,是人們經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期研究和臨床試驗(yàn)證明某些偶氮(AZO)染料中可還原出的芳香胺對(duì)人體或動(dòng)物有潛在的致癌性。紡織品上的偶氮(AZO)染料在與皮膚的長(zhǎng)期接觸中,在某些特殊的條件下,特別是在染色牢度不佳時(shí),會(huì)從紡織品上轉(zhuǎn)移到人的皮膚上,經(jīng)人體的正常代謝過(guò)程,在分泌物的生物催化作用下發(fā)生分解還原,并釋放出某些有致癌性的芳香胺,這些芳香胺被人體皮膚吸收后,在體內(nèi)通過(guò)代謝作用而使細(xì)胞的脫氧核糖核酸(DNA)發(fā)生變化,成為人體病變的誘發(fā)因素,具有潛在的致癌致敏性。


偶氮(AZO)染料分類

偶氮(AZO)染料是指分子結(jié)構(gòu)中含有偶氮(AZO)基—N=N—的染料,是品種最多、應(yīng)用最廣的一類合成染料。根據(jù)含有偶氮(AZO)基的數(shù)目不同可分為:20

1、單偶氮(AZO)染料,如酸性大紅G;

2、雙偶氮(AZO)染料,如直接大紅4B;

3、多偶氮(AZO)染料,如直接黑BN。根據(jù)溶解度的不同可分為:

4、可溶性偶氮(AZO)染料,指一般能溶解在水中的染料;

5、不溶性偶氮(AZO)染料,包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮(AZO)染料。偶氮(AZO)染料用于各種纖維的染色和印花,并用于皮革、紙張、肥皂、蠟燭、木材、麥稈、羽毛等的染色以及油漆、油墨、塑料、橡膠、食品等的著色

檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)

《生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)100》中規(guī)定了有23種禁用芳香胺化合物,Eco-label( 生態(tài)紡織品標(biāo)簽)中有22種禁用芳香胺化合物,GB/T18885—2002《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》中規(guī)定了有23種禁用芳香胺化合物。GB/T18885—2002與Oeko-Tex stanDarD 100的禁用染料基本一致,而且限量都為20μg/g。而Eco-label 中比 Oeko-Tex stanDarD 100少了2,4-二甲基苯胺和 4- 氨基偶氮(AZO)苯,其限量為 30 μg/g。德國(guó)和歐盟的標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)偶氮(AZO)染料的限量也為30μg/g。


禁用偶氮(AZO)染料的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)如下:

1、GB/T17592.1—1998《紡織品 禁用偶氮(AZO)染料檢測(cè)方法 氣相色譜/質(zhì)譜法》

2、GB/T17592.2—1998《紡織品 禁用偶氮(AZO)染料檢測(cè)方法 高效液相色譜法》

3、GB/T17592.3—1998《紡織品 禁用偶氮(AZO)染料檢測(cè)方法 薄層層析法》

4、CEN ISO/TS 17234:2003 《皮革—化學(xué)測(cè)試—皮革中某些偶氮(AZO)染料的測(cè)定》

5、EN 14362-1:2003《紡織品 某些源自偶氮(AZO)染料的芳香胺的測(cè)定方法第1部分無(wú)需萃取的某些偶氮(AZO)染料測(cè)定》

6、EN14362-2:2003《紡織品 某些源自偶氮(AZO)染料的芳香胺測(cè)定方法第2部分萃取的偶氮(AZO)染料測(cè)定》

7、德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)§35LMBG82.02-2《日用品分析紡織日用品上使用某些偶氮(AZO)染料的檢測(cè)》

8、德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)§35LMBG82.02-3《日用品測(cè)試皮革上禁用偶氮(AZO)染料的檢測(cè)》

9、德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)§35LMBG82.02-4《日用品分析聚酯纖維上使用某些偶氮(AZO)染料的檢測(cè)》

10、德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)DIN53316:1997《皮革檢驗(yàn)皮革某些偶氮(AZO)染料的測(cè)定》


禁用偶氮(AZO)染料的檢測(cè)原理

禁用偶氮(AZO)染料的檢測(cè)原理, 是用不同的方法把織物上的染料萃取下來(lái), 進(jìn)行還原分解,再對(duì)還原產(chǎn)物用氣- 質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MSD)或液相色譜儀來(lái)進(jìn)行檢測(cè), 檢測(cè)其裂解后的產(chǎn)物。

發(fā)展歷史

早在1834年, Mitscherlich就用氫氧化鉀與硝基苯在乙醇溶液中作用,制備了偶氮(AZO)苯。但是偶氮(AZO)染料的產(chǎn)生并使用還是在1858年之后,經(jīng)過(guò)重氮化反應(yīng)制備出了偶氮(AZO)染料。

1863年,首例商品化偶氮(AZO)染料Bismark Brown問(wèn)世之后,偶氮(AZO)染料開(kāi)始了工業(yè)化生產(chǎn)。

1884年,剛果紅的合成,可以說(shuō)是偶氮(AZO)染料發(fā)展史上的一個(gè)里程碑。

第一,用剛果紅作為染料,可以不用加入觸媒,印染工藝被大大簡(jiǎn)化。

第二,這類偶氮(AZO)染料可以通過(guò)它的不同結(jié)構(gòu)得到不同的顏色;第三,它的合成工藝更為簡(jiǎn)單,成本更加低廉,染色的性能也更為優(yōu)越。

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