鄰苯二甲酸鹽簡介鄰苯二甲酸酯,又稱酞酸酯,縮寫PAEs,是鄰苯二甲酸形成的酯的統(tǒng)稱。當(dāng)被用作塑料增塑劑時,一般指的是鄰苯二甲酸與4~15個碳的醇形成的酯。其中鄰苯二甲酸二辛酯是最重要的品種。鄰苯二甲酸酯是一類能起到軟化作用的化學(xué)品還可干擾內(nèi)分泌系統(tǒng)。
鄰苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料,令聚氯乙烯由硬塑膠變?yōu)橛袕椥缘乃苣z,起到增塑劑的作用。它被普遍應(yīng)用于玩具、食品包裝材料、醫(yī)用血袋和膠管、乙烯地板和壁紙、清潔劑、潤滑油、個人護(hù)理用品(如指甲油、頭發(fā)噴霧劑、香皂和洗發(fā)液)等數(shù)百種產(chǎn)品中。
接觸途徑
一般人容易會在塑膠制品包裝中接觸到鄰苯二甲酸酯類,在生活中有很多食物在加工、加熱、包裝、盛裝的過程里可能會造成鄰苯二甲酸酯的溶出且滲入食物中。
例如:塑膠玩具、覆蓋食物微波加熱的保鮮膜、盛裝食物的塑膠容器、室內(nèi)裝潢或家庭產(chǎn)品亦多數(shù)屬于塑膠材質(zhì)、吃手扒雞的塑膠手套、醫(yī)療用的塑膠手套或輸血袋等,都可見鄰苯二甲酸酯類的蹤影。[1]
含有鄰苯二甲酸酯的軟塑料玩具及兒童用品有可能被小孩放進(jìn)口中,如果放置的時間足夠長,就會導(dǎo)致鄰苯二甲酸酯的溶出量超過安全水平,會危害兒童的肝臟和腎臟,也可引起兒童性早熟。
檢測標(biāo)準(zhǔn)
鄰苯二甲酸酯檢測方法已非常成熟,國內(nèi)外都發(fā)布了檢測標(biāo)準(zhǔn)。一般是用有機(jī)溶劑萃取后使用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC)進(jìn)行檢測。
主要檢測標(biāo)準(zhǔn)有:
EN 14372 兒童產(chǎn)品安全要求及測試方法(歐洲標(biāo)準(zhǔn),采用索氏提取法)
EN 15777 紡織品.鄰苯二甲酸酯測試方法(歐洲標(biāo)準(zhǔn),采用索氏提取法)
CPSC-CH-C1001-09.3 鄰苯二甲酸酯測試標(biāo)準(zhǔn)作業(yè)程序(美國標(biāo)準(zhǔn),采用溶解凝固法)
Health Canada Method C34 聚氯乙烯產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯的測定(加拿大標(biāo)準(zhǔn),采用溶出法)
GB/T 22048 玩具及兒童用品 聚氯乙烯塑料中鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定(中國標(biāo)準(zhǔn),采用索氏提取法)
23種被認(rèn)為有害并限制使用的鄰苯二甲酸鹽
序號 | 中文名 | CAS NO | 別名 | 英文名 |
1 | 鄰苯二甲酸二異壬酯 | 68515-48-0 | DINP | Diisononyl ortho-phthalate |
2 | 鄰苯二甲酸(2-乙基已基)酯 | 117-81-7 | DEHP | Bis(2-ethylhexyl)ortho-phthalate |
3 | 鄰苯二甲酸二正丁酯 | 84-74-2 | DBP | Di-n-butyl ortho-phthalate |
4 | 鄰苯二甲酸二異葵酯 | 26761-40-0 | DIDP | Diisodecyl ortho-phthalate |
5 | 鄰苯二甲酸二異丁酯 | 84-76-4 | DIBP | Di-iso-butyl ortho-phthalate |
6 | 鄰苯二甲酸丁基芐酯 | 85-68-7 | BBP | Benzyl-n-butyl ortho-phthalate |
7 | 鄰苯二甲酸二正辛酯 | 117-84-0 | DNOP | Di-n-octyl ortho-phthalate |
8 | 鄰苯二甲酸二異辛酯 | 27554-26-3 | DIOP | Diisooctyl ortho-phthalate |
9 | 鄰苯二甲酸二甲酯 | 131-11-3 | DMP | Dimethyl ortho-phthalate |
10 | 鄰苯二甲酸二戊酯 | 131-18-0 | DPP | Diphenyl ortho-phthalate |
11 | 鄰苯二甲酸二乙酯 | 84-66-2 | DEP | Dicthyl ortho-phthalate |
12 | 鄰苯二甲酸二環(huán)已酯 | 84-61-7 | DCHP | Dicyclohexyl ortho-phthalate |
13 | 鄰苯二甲酸二丙酯 | 131-16-8 | DPRP | Di-propyl ortho-phthalate |
14 | 鄰苯二甲酸二壬酯 | 84-76-4 | DNP | Diisonoyl adipate |
15 | 鄰苯二甲酸二丙酯 | 131-16- 8 | DPrP | Dipropyl phthalate |
16 | 鄰苯二甲酸二苯甲酯 | 523-31-9 | DBzp | Dibenzyl phthalate |
17 | 鄰苯二甲酸二苯酯 | 84-62-8 | DPhP | Diphenyl phthalate |
18 | 鄰苯二甲酸二正己酯 | 84-75-3 | DnHP | Di-n-hexyl phthalate |
19 | 鄰苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯 | 117-82-8 | DMEP | Bis(2-methoxyethyl) phthalate |
20 | 鄰苯二甲酸二丙烯酯 | 131-17-9 | DAP | Diallyl phthalate |
21 | 1,2-苯二甲酸癸基辛基酯 | 119-07-3 | nDnOP | n-decyl, n-octyl phthalate |
22 | 鄰苯二甲酸二癸酯 | 84-77-5 | DnDP | di-n-decyl phthalate |
23 | --- | --- | DiPP | n-Pentyl iso-pentyl phthalate |
法律規(guī)范
歐盟方面,1999 年公布的1999/815/EEC 指令說明,放入三歲兒童嘴中的聚氯乙烯(PVC) 相關(guān)兒童玩具及相關(guān)用品中,六項可塑劑不得超過0.1%的限制(六項可塑劑為:鄰苯二甲酸(2-乙基已基)酯DEHP、鄰苯二甲酸二正丁酯DBP、鄰苯二甲酸丁基芐酯BBP、鄰苯二甲酸二異壬酯DINP 、鄰苯二甲酸二異癸酯DIDP 及鄰苯二甲酸二正辛酯DNOP)。
2005 年12 月27 日,歐盟發(fā)布新的指令2005/84/EC要求如下:
所有玩具及育兒物品中,DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超過0.1%,否則不得在歐盟市場出售。
所有可以放入兒童嘴中的玩具及育兒物品,DINP、DIDP 及DNOP 的含量不得超過0.1%。
美國方面,加州于2008年2月提出AB 1108法令,預(yù)計于2009年1月1日開始實施,其要求同2005/84/EC。
丹麥方面,除了同上述歐盟所規(guī)定的六項含量要求外,針對小于三歲幼童所使用的玩具及育兒物品,其他任一項鄰苯二甲酸酯類含量不得超過0.05%。
中國優(yōu)先污染物黑名單中包括:鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二正丁酯和鄰苯二甲酸二辛酯。2011年6月衛(wèi)生部發(fā)布公告,要求食品及食品添加劑中DEHP,DINP和DBP的最大殘留量分別為1.5mg/kg,9.0mg/kg和0.3mg/kg。
臺灣環(huán)保署,已將DEHP、DBP、DMP列管為第四類毒性化學(xué)物質(zhì)管制。DnOP則被列管為第一類毒性化學(xué)物質(zhì),限制其使用用途。
國家(地區(qū)) | |||
歐盟地區(qū) | DEHP | 非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1% | |
DBP | |||
BBP | |||
DINP | 入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1%且DINP+DIDP+DNOP≤0.1% | ||
DIDP | |||
DNOP | |||
美國 | 玩具(<12歲不能放入口中)< p=""> | 玩具(<12歲且能放入口中)和兒童護(hù)理品< p=""> | |
DEHP | 0.1% | 0.1% | |
DBP | 0.1% | 0.1% | |
BBP | 0.1% | 0.1% | |
DINP | —— | 0.1% | |
DIDP | —— | 0.1% | |
DNOP | —— | 0.1% | |
美國加州65 | 所有玩具和兒童產(chǎn)品:單項鄰苯(DEHP,DBP,BBP,DIDP,DnHP)≤0.1% | ||
加拿大 | 乙烯基玩具和兒童護(hù)理用品 | 4歲以下可放入口中的乙烯基玩具和兒童護(hù)理品 | |
DEHP | 0.1% | —— | |
DBP | 0.1% | —— | |
BBP | 0.1% | —— | |
DINP | —— | 0.1% | |
DIDP | —— | 0.1% | |
DNOP | —— | 0.1% | |
阿根廷 | 1)非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1% | ||
2)入口:DEHP+DBP+BBP+DINP+DIDP+DNOP≤0.1% | |||
巴西 | 1)非入口:單項鄰苯(DEHP,DBP,BBP)≤0.1% | ||
2)入口:單項鄰苯(DEHP,DBP,BBP,DINP,DIDP,DNOP)≤0.1% | |||
日本 | 1)所有合成樹脂玩具:禁用DEHP | ||
2)入口的所有合成數(shù)值玩具:禁用DEHP,DINP | |||
中國 | 玩具用油漆 | ||
DEHP+DBP+BBP≤0.1%;DINP+DIDP+DNOP≤0.1% |