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鄰苯二甲酸鹽

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鄰苯二甲酸鹽簡介鄰苯二甲酸酯,又稱酞酸酯,縮寫PAEs,是鄰苯二甲酸形成的酯的統(tǒng)稱。當(dāng)被用作塑料增塑劑時,一般指的是鄰苯二甲酸與4~15個碳的醇形成的酯。其中鄰苯二甲酸二辛酯是最重要的品種。鄰苯二甲酸酯是一類能起到軟化作用的化學(xué)品還可干擾內(nèi)分泌系統(tǒng)。

鄰苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料,令聚氯乙烯由硬塑膠變?yōu)橛袕椥缘乃苣z,起到增塑劑的作用。它被普遍應(yīng)用于玩具、食品包裝材料、醫(yī)用血袋和膠管、乙烯地板和壁紙、清潔劑、潤滑油、個人護(hù)理用品(如指甲油、頭發(fā)噴霧劑、香皂和洗發(fā)液)等數(shù)百種產(chǎn)品中。


接觸途徑

一般人容易會在塑膠制品包裝中接觸到鄰苯二甲酸酯類,在生活中有很多食物在加工、加熱、包裝、盛裝的過程里可能會造成鄰苯二甲酸酯的溶出且滲入食物中。
例如:塑膠玩具、覆蓋食物微波加熱的保鮮膜、盛裝食物的塑膠容器、室內(nèi)裝潢或家庭產(chǎn)品亦多數(shù)屬于塑膠材質(zhì)、吃手扒雞的塑膠手套、醫(yī)療用的塑膠手套或輸血袋等,都可見鄰苯二甲酸酯類的蹤影。[1] 
含有鄰苯二甲酸酯的軟塑料玩具及兒童用品有可能被小孩放進(jìn)口中,如果放置的時間足夠長,就會導(dǎo)致鄰苯二甲酸酯的溶出量超過安全水平,會危害兒童的肝臟和腎臟,也可引起兒童性早熟。


檢測標(biāo)準(zhǔn)

鄰苯二甲酸酯檢測方法已非常成熟,國內(nèi)外都發(fā)布了檢測標(biāo)準(zhǔn)。一般是用有機(jī)溶劑萃取后使用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC)進(jìn)行檢測。

主要檢測標(biāo)準(zhǔn)有:
EN 14372 兒童產(chǎn)品安全要求及測試方法(歐洲標(biāo)準(zhǔn),采用索氏提取法)
EN 15777 紡織品.鄰苯二甲酸酯測試方法(歐洲標(biāo)準(zhǔn),采用索氏提取法)
CPSC-CH-C1001-09.3 鄰苯二甲酸酯測試標(biāo)準(zhǔn)作業(yè)程序(美國標(biāo)準(zhǔn),采用溶解凝固法)
Health Canada Method C34 聚氯乙烯產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯的測定(加拿大標(biāo)準(zhǔn),采用溶出法)
GB/T 22048 玩具及兒童用品 聚氯乙烯塑料中鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定(中國標(biāo)準(zhǔn),采用索氏提取法)
23種被認(rèn)為有害并限制使用的鄰苯二甲酸鹽

序號

中文名

CAS NO

別名

英文名

1

鄰苯二甲酸二異壬酯

68515-48-0

DINP

Diisononyl ortho-phthalate

2

鄰苯二甲酸(2-乙基已基)酯

117-81-7

DEHP

Bis(2-ethylhexyl)ortho-phthalate

3

鄰苯二甲酸二正丁酯

84-74-2

DBP

Di-n-butyl ortho-phthalate

4

鄰苯二甲酸二異葵酯

26761-40-0

DIDP

Diisodecyl ortho-phthalate

5

鄰苯二甲酸二異丁酯

84-76-4

DIBP

Di-iso-butyl ortho-phthalate

6

鄰苯二甲酸丁基芐酯

85-68-7

BBP

Benzyl-n-butyl ortho-phthalate

7

鄰苯二甲酸二正辛酯

117-84-0

DNOP

Di-n-octyl ortho-phthalate

8

鄰苯二甲酸二異辛酯

27554-26-3

DIOP

Diisooctyl ortho-phthalate

9

鄰苯二甲酸二甲酯

131-11-3

DMP

Dimethyl ortho-phthalate

10

鄰苯二甲酸二戊酯

131-18-0

DPP

Diphenyl ortho-phthalate

11

鄰苯二甲酸二乙酯

84-66-2

DEP

Dicthyl ortho-phthalate

12

鄰苯二甲酸二環(huán)已酯

84-61-7

DCHP

Dicyclohexyl ortho-phthalate

13

鄰苯二甲酸二丙酯

131-16-8

DPRP

Di-propyl ortho-phthalate

14

鄰苯二甲酸二壬酯

84-76-4

DNP

Diisonoyl adipate

15

鄰苯二甲酸二丙酯

131-16- 8

DPrP

Dipropyl phthalate

16

鄰苯二甲酸二苯甲酯

523-31-9

DBzp

Dibenzyl phthalate

17

鄰苯二甲酸二苯酯

84-62-8

DPhP

Diphenyl phthalate

18

鄰苯二甲酸二正己酯

84-75-3

DnHP

Di-n-hexyl phthalate

19

鄰苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯

117-82-8

DMEP

Bis(2-methoxyethyl) phthalate

20

鄰苯二甲酸二丙烯酯

131-17-9

DAP

Diallyl phthalate

21

1,2-苯二甲酸癸基辛基酯

119-07-3

nDnOP

n-decyl, n-octyl phthalate

22

鄰苯二甲酸二癸酯

84-77-5

DnDP

di-n-decyl phthalate

23

---

---

DiPP

n-Pentyl iso-pentyl phthalate


法律規(guī)范

歐盟方面,1999 年公布的1999/815/EEC 指令說明,放入三歲兒童嘴中的聚氯乙烯(PVC) 相關(guān)兒童玩具及相關(guān)用品中,六項可塑劑不得超過0.1%的限制(六項可塑劑為:鄰苯二甲酸(2-乙基已基)酯DEHP、鄰苯二甲酸二正丁酯DBP、鄰苯二甲酸丁基芐酯BBP、鄰苯二甲酸二異壬酯DINP 、鄰苯二甲酸二異癸酯DIDP 及鄰苯二甲酸二正辛酯DNOP)。
2005 年12 月27 日,歐盟發(fā)布新的指令2005/84/EC要求如下:
所有玩具及育兒物品中,DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超過0.1%,否則不得在歐盟市場出售。
所有可以放入兒童嘴中的玩具及育兒物品,DINP、DIDP 及DNOP 的含量不得超過0.1%。
美國方面,加州于2008年2月提出AB 1108法令,預(yù)計于2009年1月1日開始實施,其要求同2005/84/EC。
丹麥方面,除了同上述歐盟所規(guī)定的六項含量要求外,針對小于三歲幼童所使用的玩具及育兒物品,其他任一項鄰苯二甲酸酯類含量不得超過0.05%。
中國優(yōu)先污染物黑名單中包括:鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二正丁酯和鄰苯二甲酸二辛酯。2011年6月衛(wèi)生部發(fā)布公告,要求食品及食品添加劑中DEHP,DINP和DBP的最大殘留量分別為1.5mg/kg,9.0mg/kg和0.3mg/kg。
臺灣環(huán)保署,已將DEHP、DBP、DMP列管為第四類毒性化學(xué)物質(zhì)管制。DnOP則被列管為第一類毒性化學(xué)物質(zhì),限制其使用用途。

國家(地區(qū))


歐盟地區(qū)

DEHP

非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1%

DBP

BBP

DINP

入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1%且DINP+DIDP+DNOP≤0.1%

DIDP

DNOP

美國


玩具(<12歲不能放入口中)< p="">

玩具(<12歲且能放入口中)和兒童護(hù)理品< p="">

DEHP

0.1%

0.1%

DBP

0.1%

0.1%

BBP

0.1%

0.1%

DINP

——

0.1%

DIDP

——

0.1%

DNOP

——

0.1%

美國加州65

所有玩具和兒童產(chǎn)品:單項鄰苯(DEHP,DBP,BBP,DIDP,DnHP)≤0.1%

加拿大


乙烯基玩具和兒童護(hù)理用品

4歲以下可放入口中的乙烯基玩具和兒童護(hù)理品

DEHP

0.1%

——

DBP

0.1%

——

BBP

0.1%

——

DINP

——

0.1%

DIDP

——

0.1%

DNOP

——

0.1%

阿根廷

1)非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1%

2)入口:DEHP+DBP+BBP+DINP+DIDP+DNOP≤0.1%

巴西

1)非入口:單項鄰苯(DEHP,DBP,BBP)≤0.1%

2)入口:單項鄰苯(DEHP,DBP,BBP,DINP,DIDP,DNOP)≤0.1%

日本

1)所有合成樹脂玩具:禁用DEHP

2)入口的所有合成數(shù)值玩具:禁用DEHP,DINP

中國

玩具用油漆

DEHP+DBP+BBP≤0.1%;DINP+DIDP+DNOP≤0.1%

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